Page 34 - 4547
P. 34

Для  оцінки  хімічної  спорідненості  різних  реакцій  використовують
               величину стандартної спорідненість, при цьому концентрації вихідних речовин
               і кінцевих продуктів реакцій дорівнюють

                                                         F     RT  lnK
                                                            o
                                                                           ,
                                                                          c
                                                            T
                                                         G     RT  lnK  p .
                                                            o
                                                            T
                                                               o
                     За  відомим  значенням        F T o     і   G реакцій  за  стандартних  умов,  можна

                                                              T
               знайти  константи  хімічної  рівноваги  K і  K .  Зміну  стандартного  ізобарно-
                                                                 o
                                                                        o

                                                                        p
                                                                 c
                                                                                                          0
               ізотермічного потенціалу можна обчислити за табличними величинами  H і  S                      o
                                                                                                       
               реагуючих речовин
                                                                         
                                                                       T S  0
                                                      G 0    H  0       248 .
                                                        248
                                                                  248
                                                                        1000
                                                                                                     
                     Ця формула може бути використана для наближеного обчислення  G  для
                                                                                                        0
               інших температур, якщо не враховувати температурну залежність теплоємності
               реагуючих речовин.
                     1.2.4 Константа рівноваги хімічної реакції залежить від температури.
                     Установимо  зв'язок  між  константою  рівноваги  і  температурою  вико  рис-
               тавши рівняння Гібса-Гельмгольца.
                                                                         dA
                                                         U    A    T      ,
                                                                         dT

                      U - зміна внутрішньої енергій, А – максимальна робота хімічної реакції.
                     Для  стандартних  умов  рівняння  Гібса-Гельмгольца  можна  записати  у
               вигляді
                                                    dA 0
                                      U   A   T      , A      RT  lnK  , A     RT  lnK    .
                                                                               0
                                              0
                                                    dT       1 v T        c    PT            P
                                                                                1
                     Продиференціюємо рівняння  A
                                                           1 v T
                                                   dA 0    R lnK   RT  d lnK c  ,
                                                   dT            C         dT
                                                                             d lnK
                                               U   A    RT  lnK     RT 2        C  .
                                                       0
                                                                    C
                                                                               dT
                     Оскільки  A     RT ln K  дане рівняння набуває вигляду
                                  0
                                             C
                                                          d lnK C     U  .
                                                            dT       RT  2

                                    , U  
                     При V    const       Q v ,тоді
                                                         d  lnK C     Q v  .
                                                           dT         RT  2





                                                                                                             34
   29   30   31   32   33   34   35   36   37   38   39