Page 37 - 4547

Вважаємо, що сумарне число кіломолей газоподібних речовин, які
вступають в ізобарно-ізотермічну реакцію n 1, а число кіломолей газоподібних
продуктів реакції n 2. Якщо вважати, що вихідні речовини і продукти реакції
ідеальні гази, тоді

PV  n RT ;
1 1
1

PV  n RT .
2
2 2
З цих рівнянь отримуємо
( P V  V  1  2 )RT   nRT .
) (n n
1
2

Оскільки Q  U U 2 , а Q  U U  ( P V  V 1 ), а

p
1
2
2
V
1
( P V  2 V 1 )   nRT
Q  Q   nRT .
p
V
Таким чином, якщо реакція супроводжується збільшенням числа
кіломолей, то тепловий ефект за сталого тиску Q буде меншим, ніж за сталого
p
об’єму (Q  Q ). А в тому випадку коли в результаті реакції зменшується
p
V
число кіломолей, Q  Q V . У тому випадку, коли число кіломолей залишається
p
незмінним ( n  0, то Q  Q ).

p
V
Отримані співвідношення між Q p і Q V можуть бути використані і в тому
випадку, коли в реакції беруть участь тверді і рідкі речовини. У цьому випадку
при знаходженні  n враховують тільки речовини, які перебувають у

газоподібному стані.

1.3.2 Закон Гесса і його наслідки
Внаслідок того, що внутрішня енергія і ентальпія є функціями стану,
тепловий ефект реакції при сталому об’ємі не залежить від термодинамічного
шляху процесу, а визначається лише початковим і кінцевим станом системи.
Цю закономірність встановив у 1840 р. Гесс Г.І., який сформулював основний
закон термохімії:
Тепловий ефект реакції залежить лише від початкового та кінцевого стану
системи і не залежить від шляху, по якому протікає реакція. Із закону Гесса
випливають наслідки :
1. Тепловий ефект утворення складної речовини чисельно дорівнює

тепловому ефекту її розкладання.
2. Якщо із двох різних початкових речовин досягається один і той самий
кінцевий результат, то різниця теплових ефектів обох реакцій дорівнює
тепловому ефекту переходу із одного початкового стану в другий.
3. Якщо із одного і того ж початкового стану досягається двох різних
кінцевих сигналів, то різниця теплових ефектів цих реакцій дорівнює
тепловому ефекту переходу із одного кінцевого стану в інший.

37