Page 28 - 4547

Для неізольованої системи умови рівноваги будуть залежати від характеру
їх взаємодії з навколишнім середовищем. Якщо взаємодія відбувається при
V=const, S=const, то dV=0, dU=0 тоді із (1.1) випливає

dU  0.

Звідси випливає, що при такій взаємодії в стані рівноваги внутрішня
енергія набуває мінімального значення. Якщо взаємодія системи з навколишнім
середовищем відбувається при V=const і T=const в основному рівняння
термодинаміки член TdSможе набути вигляду

TdS  ( d TS  ) SdT . (1.2)

З урахуванням (1.2) рівняння (1.1) перепишеться так:
( d TS  dU  PdV
) SdT 
або


( d U TS   SdT PdV .
)
Ввівши позначення

U TS  , F
де F – ізохорно-ізотермічний потенціал (вільна енергія).
Тоді рівняння (1.1) перепишеться так

dF   SdT PdV . (1.3)

Із (1.3) виникає, що за умов взаємодії dV=0, dT=0 в системі зменшується
вільна енергія
dF  0

у стані рівноваги
dF  0,F  F .
min
За умов взаємодії P = const, T = const умова рівноваги набуває вигляду



dG VdP SdT ,
де G – ізобарно-ізотермічний потенціал



G F PV .
Випливає, що за умов взаємодії P=const, T=const ізобарно-ізотермічний
потенціал зменшується.

1.2 ОСНОВИ ХІМІЧНОЇ КІНЕТИКИ

1.2.1 Швидкість хімічних реакцій
Хімічна кінетика вивчає швидкість і механізм проходження хімічних
реакцій, а також залежність швидкості від різноманітних факторів. Про
швидкість хімічних реакцій судять за зміною концентрації реагуючих речовин

28