Page 29 - 4472

однорідної системи, що перебуває в стані термодинамічної
рівноваги. Рівняння стану одержують експериментально або

визначають теоретично методами статистичної фізики,
виходячи з молекулярно-кінетичних уявлень про будову даної

речовини.
Розрізняють термічні рівняння стану, що їх описують

співвідношенням f(p, V, Т) = 0 та калоричні рівняння стану, в
яких внутрішня енергія U залежить від двох із трьох

параметрів p, V, Т.
Термічне рівняння стану дозволяє виразити тиск через

об'єм і температуру p=p(V,T) і визначити елементар-
ну роботу δA=pδV при нескінченно малому розширенні

системи δV. Рівняння стану є необхідним доповненням до
термодинамічних законів, яке робить можливим їх

застосування до реальних речовин. Воно не може бути
отримане за допомогою самих лише законів термодинаміки, а

визначається або розраховується теоретично на основі
уявлень про будову речовини методами статистичної фізики.

Рівняння стану є необхідним доповненням до законів
термодинаміки, що дає змогу використовувати їх для

конкретних речовин.
Для рідин через складність врахування всіх

особливостей взаємодії молекул поки не вдається теоретично
отримати загальне рівняння стану. Рівняння Ван дер Ваальса

хоча і застосовують для якісної оцінки поведінки рідин, але
воно по суті не може бути використане, коли можливе

співіснування рідкої і газоподібної фаз. Рівняння стану що,
добре описує властивості деяких простих рідин, можна

отримати з наближених теорій рідкого стану типу теорії
вільного об'єму або діркової теорії. Знання розподілу

ймовірності взаємного розташування молекул (парної
кореляційної функції) принципово дозволяє обчислити

рівняння стану рідини, але це є складною і трудомісткою
задачею.

28