Page 18 - 1

Неможливо здійснити процес, єдиним результатом якого було б

перетворення теплоти в роботу. (Кельвін 1854р.)

Вічний двигун другого роду неможливий. (Освальд 1888р.)

Під вічним двигуном другого роду розуміється періодично діюча теплова

машина, яка здібна повністю перетворити теплоту в роботу, тобто без передачі
частини її холодильнику.

В ізольованій системі всі хімічні взаємодії між речовинами проходять

тільки в тому напрямку, при якому система здійснює роботу під час якої

зменшується вільна енергія, тобто тільки тої частинки енергії, яка здібна

здійснити роботу.

4.1 Термодинамічні величини . Ентропія та енергія Гіббса

Кожна система намагається перейти в стан з найменшим запасом енергії.

Тому самовільний перебіг будь-якого процесу має супроводжуватися

зменшенням внутрішньої енергії і ентальпії системи. Отже, від’ємне значення

ентальпії ∆Н деякою мірою вказує на ймовірність перебігу хімічної реакції.

Для оцінки можливості перебігу хімічного процесу потрібно розглянути

такі термодинамічні функції, як ентропія S і енергія Гіббса G.

Згідно з другим законом термодинаміки теплота, а отже, і внутрішня

енергія не можуть повністю перетворюватися в роботу. При сталій температурі

запас внутрішньої енергії можна подати у вигляді двох складових частин.

U = F + G

де F – корисна частина внутрішньої енергії, яка здатна виконувати роботу і

називається вільною енергією;

G – непродуктивна частина внутрішньої енергії, яка не перетворюється на

роботу і називається зв’язаною енергією.

У міру виконання системою роботи її вільна енергія зменшується, і,

очевидно, чим більше система містить у собі вільної енергії, тим більшу роботу