Page 150 - 6375
P. 150

причиною  фазових  переходів  є  різниця  хімічних  потенціалів  у  різних  фазах.  Границі

               існування фаз визначаються термодинамічними параметрами.
                        Фазова  рівновага  гетерогенної  системи,  тобто  її  термодинамічна  рівновага,

               зумовлена однаковими умовами існування кожної з фаз. Це означає, що тиск і температура в

               усіх  фазах  повинні  бути  однаковими.  Крім  того,  необхідно,  щоб  хімічні  потенціали  всіх
               компонентів  у  кожній  із  фаз,  що  співіснують,  були  також  однаковими.  Перші  дві  умови

               фазової  рівноваги  відповідають  механічній  і  тепловій  рівновазі  системи,  а  остання  –

               динамічній рівновазі між складами фаз.
                        Число фаз, які одночасно можуть перебувати у фазовій рівновазі, визначається так

               званим  правилом  Гіббса.  Згідно  з  цим  правилом  число  ступенів  вільності  гетерогенної
               системи  ,  яка  перебуває  в  стані  термодинамічної  рівноваги,  на  дві  одиниці  більше  від

               різниці між числами компонент  і фаз , тобто


                                                      =  −  + 2.                                      (1)


                        Число ступенів вільності системи визначає кількість взаємонезалежних параметрів,

               що однозначно описують стан системи. За своєю суттю  > 0, тоді, згідно з (1), маємо


                                                      −  + 2 ≥ 0,                                       (2)


               звідки



                                                        ≤  + 2,                                         (3)


               тобто число фаз гетерогенної системи, які одночасно перебувають у рівновазі між собою, не
               повинно перевищувати числа компонент  більш ніж на дві одиниці. Для однокомпонентної,

               тобто однорідної системи  = 1. Якщо вона перебуває в одній фазі ( = 1), то, згідно з (1),

                = 2. Отже, при цьому обидва термодинамічні параметри є взаємно незалежними. Якщо в
               цій системі є дві фази, то  = 2,  = 1, тобто у цьому разі лише один з параметрів  або 

               буде  незалежним,  тобто  кожному  значенню    в  стані  рівноваги  відповідатиме  лише  одне

               значення  і навпаки. Нарешті, якщо ця система складається з трьох фаз, то для її фазової
               рівноваги  = 0. Отже, три фази перебуватимуть у рівновазі лише при певних фіксованих

               значеннях обох параметрів, тобто тільки в деякому цілком певному стані системи, який має
               назву потрійної точки.

                        Фазові переходи поділяють на фазові переходи першого та другого родів. Найбільш

               типовим  прикладом  фазових  переходів  першого  роду  є  агрегатні  перетворення.  Вони
   145   146   147   148   149   150   151   152   153   154   155