Page 150 - 6375
P. 150
причиною фазових переходів є різниця хімічних потенціалів у різних фазах. Границі
існування фаз визначаються термодинамічними параметрами.
Фазова рівновага гетерогенної системи, тобто її термодинамічна рівновага,
зумовлена однаковими умовами існування кожної з фаз. Це означає, що тиск і температура в
усіх фазах повинні бути однаковими. Крім того, необхідно, щоб хімічні потенціали всіх
компонентів у кожній із фаз, що співіснують, були також однаковими. Перші дві умови
фазової рівноваги відповідають механічній і тепловій рівновазі системи, а остання –
динамічній рівновазі між складами фаз.
Число фаз, які одночасно можуть перебувати у фазовій рівновазі, визначається так
званим правилом Гіббса. Згідно з цим правилом число ступенів вільності гетерогенної
системи , яка перебуває в стані термодинамічної рівноваги, на дві одиниці більше від
різниці між числами компонент і фаз , тобто
= − + 2. (1)
Число ступенів вільності системи визначає кількість взаємонезалежних параметрів,
що однозначно описують стан системи. За своєю суттю > 0, тоді, згідно з (1), маємо
− + 2 ≥ 0, (2)
звідки
≤ + 2, (3)
тобто число фаз гетерогенної системи, які одночасно перебувають у рівновазі між собою, не
повинно перевищувати числа компонент більш ніж на дві одиниці. Для однокомпонентної,
тобто однорідної системи = 1. Якщо вона перебуває в одній фазі ( = 1), то, згідно з (1),
= 2. Отже, при цьому обидва термодинамічні параметри є взаємно незалежними. Якщо в
цій системі є дві фази, то = 2, = 1, тобто у цьому разі лише один з параметрів або
буде незалежним, тобто кожному значенню в стані рівноваги відповідатиме лише одне
значення і навпаки. Нарешті, якщо ця система складається з трьох фаз, то для її фазової
рівноваги = 0. Отже, три фази перебуватимуть у рівновазі лише при певних фіксованих
значеннях обох параметрів, тобто тільки в деякому цілком певному стані системи, який має
назву потрійної точки.
Фазові переходи поділяють на фазові переходи першого та другого родів. Найбільш
типовим прикладом фазових переходів першого роду є агрегатні перетворення. Вони