Page 27 - 4707
P. 27
це означає, що кількість енергії, яка може бути витрачена на
роботу, повинна зменшуватися. Навпаки, кількість енергії,
яку вже неможливо перетворити в роботу, тобто, кількість
ніби “зв’язаної” енергії, повинно з часом рости. Це
збільшення недоступної для нас енергії є наслідком потоку
теплоти, що відображено другим постулатом
термодинаміки.
У будь-якому самочинному процесі кількість
недоступної енергії збільшується з часом.
Таким чином, можна зробити висновок, що
самочинні процеси відбуваються з розсіюванням теплової
енергії.
1.8 Третій постулат (закон) термодинаміки
В. Нернст (1906) запропонував теорему, згідно з
якою випливало, що поблизу абсолютного нуля всі реакції в
конденсованих системах не супроводжуються зміною
ентропії, тобто ΔS = 0.
Розширюючи цей висновок, Планк (1911) допустив,
що при абсолютному нулі ентропії реагуючих речовин у
конденсованих системах рівні нулю:
limS 0.
T 0
Ці твердження і є основою третього постулата
термодинаміки:
Ентропія індивідуальної речовини в формі
ідеальних кристалів при абсолютному нулі дорівнює
нулю.
Це дає змогу визначити абсолютну ентропію S Т усіх
частин системи за будь-якої температури.
Абсолютну ентропію за стандартних умов (Т =
298,15 К і р = 101325 Па) називають стандартною ентропією
0
і позначають S 298. Якщо відома стандартна ентропія, можна
обчислити значення абсолютної ентропії даної речовини за
будь-якої температури:
25