Page 32 - 4707
P. 32

Для  ізохорно-ізотермічних    процесів  Гельмгольцем
           (1882  р.)  введено  іншу  функцію  –  енергію  Гельмгольца
           (ізохорно-ізотермічний потенціал) і позначено F:
                                   F  = U – TS                            (1.23)

                  Абсолютні  значення  термодинамічних  потенціалів
           обчислити  неможливо,  тому  при  проходженні  процесу
           визначають  їх  зміну.  Значення  F  і  G  табулюються  для
           стандартних  умов  і  називаються  стандартними  змінами
                                    0                        0
           енергії Гельмгольца (F 298) і енергії Гіббса (G 298).
                  Для  хімічної  реакції    аA  +  вВ  ↔  сС  +  dD  енергію
           Гіббса можна обчислити за рівнянням:

                0
                               0
                                                        0
                                                                   0
                                          0
             G хім.реакції = [cG (C) + dG (D) ] − [aG (A) + bG (B)].

                 Якщо:
                        G  =  0;  система  перебуває  в  динамічній
                          рівновазі, тобто, швидкості реакції  в прямому
                          і в зворотному напрямку рівні;
                        G  <  0;  реалізується  самочинний  процес  у
                          прямому напрямку;
                        G  >  0;  реалізується  самочинний  процес  у
                          зворотному напрямку.
                  Підсумовуючи       вищесказане,      можна     зробити
           висновок,  що  визначення  знаку  G  дає  змогу  без
           експерименту  встановити  напрямок  протікання  хімічної
           реакції. Відповідно для цього необхідно знати значення H,
           S і Т, оскільки
                                      G = H – TS.

                 На  рис.  1.5  представлено  співвідношення  між
           термодинамічними  функціями  системи  та  основними
           параметрами стану:



                                         30
   27   28   29   30   31   32   33   34   35   36   37