Page 234 - 4663
P. 234

+
                                                                                  +
                   відбуватись напрямлений рух йонів: до катода  Na , H , НОН. Як видно, до
                   катода  підійдуть  ті  ж  йони,  що  і  у  попередньому  випадку  електролізу,  а
                   відтак буде відбуватись такий самий процес виділення водню
                                                                            
                                            2НОН + 2е  H 2 + 2OH .
                         До  анода  наблизяться  SO ,  HOH.  Потенціали  їх  розрядження
                                                            2
                                                             
                                                            4
                   становлять:
                                                  E o  2    , 2  01  B E o    , 0 83 B
                                                                  ,
                                                    SO 4              HOH
                   і буде відбуватись розклад молекул води
                                                                              +
                                                   2НОН - 4е = О 2 + 4Н .
                         Виділення  кисню  супроводжується  явищем  поляризації,  унаслідок

                   якого  потенціал  розкладу  води  зростає  до  1,5…1,7  В,  але  залишається
                                                                       2 
                   меншим, ніж потенціал розкладу іонів  SO . Тому на аноді буде виділення
                                                                       4
                                         +
                                                   2
                                                    
                   кисню.  Йони  Na   і  SO   залишатимуться  без  зміни.  Це  означає,  що
                                                   4
                   відбуватиметься лише розклад води
                                                2Н 2О  2Н 2 + О 2.
                         Із  вищевикладеного  видно,  що  за  електролізу  водних  розчинів
                   електролітів на інертних електродах на катоді відбувається розрядження тієї
                   позитивно  зарядженої  частини,  електродний  потенціал  якої  найбільший

                   (алгебраїчно). Електродний потенціал водню у нейтральному середовищі, як
                   відомо,  -0,413  В.  Це  означає,  що  метали,  нормальний  електродний
                   потенціал  яких  менший  за  -0,413  В,  одержати  електролізом  водних

                   розчинів їх солей у принципі неможливо. Із ряду напруг видно, що це метали,
                   які в ряду активностей розміщені вище заліза ( E          o         , 0  44  B). Теоретично за
                                                                             Fe  2  /  Fe
                   електролізу  водних  розчинів  солей  металів,  які  у  ряді  напруг  розміщені
                   вище  заліза  (включаючи  залізо),  буде  відбуватись  виділення  не  металу,  а
                   водню.

                         Це  твердження  є  справедливе  лише  за  відсутності  явища  катодної
                   поляризації.  Як  вже  наголошувалось,  водень  добре  адсорбується  на
                   електродах,  виникає  явище  поляризації,  унаслідок  якого  потенціал

                   виділення водню стає 1,5...1,7 В. Такий електродний потенціал має алюміній
                   ( E  o       , 1  66  B). Це означає, що практично електролізом водних розчинів
                      Al  3  / Al
                   солей  можна  одержати  метали,  які  у  ряду  напруг  розміщені  нижче
                   алюмінію. Метали, які у ряді напруг розміщені вище алюмінію (включаючи
                   і  алюміній),  одержують  електролізом  не  водних  розчинів,  а  розтопів  їх

                   солей.



                                                                   233
   229   230   231   232   233   234   235   236   237   238   239