Page 38 - 4417
P. 38

Слід відмітити, що ідеальний газ дроселюється ізотермі-
           чно, оскільки для нього похідна  д /  дТ      Т / , а отже кое-
                                                      р
           фіцієнт  D =  0.  Таким  чином,  про  ефект  Джоуля-Томсона  є
                     j
           сенс  говорити  тільки  для  реальних  газів.  Так  для  метану  за
           нормальної температури і тисках до 1 МПа коефіцієнт Джоу-
           ля-Томсона  D = 4,61 К/МПа, для азоту – 2,45 К/МПа, для вуг-
                         j
           лекислоти – 12,65 К/МПа.
                У 1873 р. Ван-дер-Ваальс дав для реальних газів рівняння
           стану, що має вигляд:

                                         а 
                                      р   2         b   RT .                  (1.82)
                                          
                Рівняння Ван-дер-Ваальса отримано введенням у рівнян-
                                                       а
           ня стану ідеального газу двох поправок:       для тиску і b для
                                                       2
           об'єму.
                У рівнянні (1.82) величини  a  і  b  є деякими постійними
           коефіцієнтами,  що  набувають  для  кожного  газу  певні  чітко
           визначені  значення.  Ці  коефіцієнти  можуть  бути  визначені
           дослідним шляхом або знайдені теоретично. Фізичне значення
           поправок до об’єму і тиску в рівнянні Ван-дер-Ваальса визна-
           чається таким чином. Як вказувалося, тиск газу є результатом
           ударів  по  оболонці  його  частинок.  При  виведенні  рівняння
           Клапейрона  не  брались  до  уваги  об’єм  молекул  і  сила  зчеп-
           лення.  Насправді  молекули  реального  газу  займають  певний
           об’єм,  що зменшує  вільний  простір,  в  якому  відбувається  їх
           рух. За цих умов молекули газу будуть частіше битися в стін-
           ки оболонки, що приведе до збільшення тиску газу, який стане
                                RT
           більший величини        , яка визначає тиск газу за рівнянням
                                
           Клапейрона.  Ван-дер-Ваальсом  було  прийнято,  що  тиск  газу
                      RT
           дорівнює       .
                        b
                Сили зчеплення, що діють між молекулами, зменшують
           тиск газу. Дійсно, сили зчеплення, притягаючи частинки газу,
           що знаходяться біля поверхні, всередину маси газу, зменшу-
                                          39
   33   34   35   36   37   38   39   40   41   42   43