Page 96 - 130

96

частка загальної площі адсорбента. Крім того, гранична адсорбція A max не
залишається сталою, а збільшується при зниженні температури.

3.2.8 Рівняння БЕТ (Брунауера,Еммета,Теллера)
Слід зазначити, що перші спроби одержати рівняння ізотерми
полімолекулярної адсорбції були зроблені ще Ленгмюром. Сучасна ж форма
рівняння полімолекулярної адсорбції – основного рівняння узагальненої теорії
Ленгмюра – була запропонована пізніше Брунауером, Емметтом і Теллером
(так звана теорія БЕТ).
1. На поверхні адсорбента є певне число рівноцінних в енергетичному
відношенні активних центрів.
2. Взаємодія сусідніх адсорбованих шарів, першого і останнього,
відсутня.
3. Кожна адсорбована молекула нижнього шару являє собою можливий
активний центр для адсорбції молекул верхнього адсорбційного шару.
4. Молекули в другому, третьому й наступних шарах ведуть себе як
молекули рідини.
Відомо, що при значному тиску газ переходить в пароподібний стан, а
останній при досягненні тиску, що дорівнює тискові насичення p ,
s
конденсується. При цьому p  p і адсорбція парів рідини, що змочує
s
поверхню адсорбента, стає нескінченно великою. Отже, якщо в області тисків,
далеких від насичення, ріст адсорбції сповільнюється, то з подальшим
підвищенням тиску і наближенням p до p адсорбція починає зростати і,
s
врешті-решт, досягає значної величини. Адсорбційний шар при цьому
потовщується, адсорбція стає полімолекулярною. При досягненні p  p
s
наступає об’ємна конденсація.
При виводі рівняння адсорбції БЕТ приймемо, що при адсорбції парів
адсорбовані на уже зайнятих місцях молекули не покидають їх негайно, але
утворюються кратні адсорбційні шари, подібні до картини, зображеної на
рис. 3.17. В міру наближення p до p число вільних місць S скорочується,
s
0
число місць, зайнятих одношаровими комплексами S спочатку зростає, а потім
1
за рахунок утворення двошарових комплексів S спадає.
2

Рисунок 3.17 − Схема полімолекулярної адсорбції за теорією БЕТ
Розглянемо полімолекулярну адсорбцію як серію квазіхімічних реакцій
утворення двошарових і кратношарових комплексів: