Page 32 - Міністерство освіти України
P. 32
32
Виміряти абсолютні значення електродного потенціалу
φ неможливо, оскільки в будь-якому гальванічному елементі
одночасно відбуваються дві електродні реакції, і його напруга
дорівнює різниці електродних потенціалів. Тому на практиці
користуються відносними електродними потенціалами.
Електродом порівняння є стандартний водневий електрод,
потенціал якого умовно прийняли таким, що дорівнює нулю.
На практиці як електроди порівняння найчастіше
застосовують хлорсрібний і каломельний.
Окисно-відновним електродним потенціалом, або
редокс-потенціалом, системи називають різницю потенціалів
між електродом, зануреним у дану хімічну систему, і
стандартним водневим електродом.
Отже, редокс-потенціал системи можна оцінити за
електрорушійною силою гальванічного елемента, один з
електродів якого занурений у суміш окисненої (Ox) та
відновленої (Red) форм досліджуваного елемента, що
містяться в розчині, а другим є стандартний водневий
електрод.
Стандартний електродний потенціал – це значення
потенціалу за стандартних умов і активностей окисненої та
відновленої форм елемента, що бере участь у реакції, які
дорівнюють одиниці.
Якщо активності речовин у розчині, що досліджується,
не дорівнюють одиниці, то е. р. с. гальванічного елемента,
який складається з водневого і досліджуваного електродів,
3+
2+
наприклад електрода Fe / Fe , обчислюють за рівнянням
Нернста:
RT a
0 ln Ox ,
nF a Re d
де φ° – стандартний електродний потенціал; R – універсальна
газова стала; T – абсолютна температура; n – число
електронів, що беруть участь у процесі; F – число Фарадея; а 0х
і а Red – активності відповідно окисненої і відновленої форм
елементів, що беруть участь у процесі.
Ряд електрохімічних потенціалів металів