Page 111 - 4663
P. 111

орбітальний радіус. Таким вимогам найбільше відповідають d-елементи та
                   їх  іони  і  деякі  р-елементи  та  їх  іони.  У  наведених  прикладах
                                                      3-
                                                                  3+
                                                            2+
                   комплексоутворювачами є N , Сu , Al .
                         Ліганди  це нейтральні полярні сполуки або іони протилежного знака
                   до знака комплексоутворювача, наприклад:
                         нейтральні сполуки: NН 3, Н 2О, NО, СО, N 2О 4, NН 2ОН;

                                                                         2
                                                                          
                                                                                  2
                                                                                   
                                                     
                                                             
                                      
                                           
                                                                 2
                                               
                                 
                         іони: F , Сl , Вr , І , СN , СNS , S ,  S    2 O ,  C 2 O .
                                                                         3
                                                                                  4
                                                                                                           -
                                                                                                              -
                                                                                                      -
                                                                                               -
                         Лігандами найчастіше виступають негативні іони (СN , OH , Сl , I ,
                        -
                   NO 2 тощо)
                         Для      відображення          кількості      лігандів,      які      пов’язані      з
                   комплексоутворювачем,  введено  поняття  координаційнного  числа  (кч).
                   Ліганди  координуються  навколо  комплексоутворювача,  а  тому
                   комплексні сполуки часто називають координаційними.
                         Загальне  число  атомів  усіх  лігандів  або  груп  атомів,  що  утворюють
                   зв’язки  з  комплексоутворювачем,  називають  координаційним  числом
                   комплексоутворювача  (КЧ).  Наприклад:  для  H[BF 4],  що  описана  вище
                   координаційне число дорівнює 4, а [Cu(NH 3) 4]Cl 2  –  4; K 4[Fe(CN) 6] –6.
                           Значення координаційного числа залежить від багатьох факторів: від
                   природи        лігандів,       від     співвідношення          радіусів      лігандів       і
                   комплексоутворювача, умов проведення процесів комплексоутворення. Але
                   основним  фактором,  який  впливає  на  координаційне  число,  є  ступінь
                   окиснення комплексоутворювача:

                      ступінь окиснення                                  вище
                                                   +1  +2  +3  +4
                   комплексоутворювача                                     +4
                     координаційні числа           2  4;6  6;4  6         8-12

                          (підкреслені найбільш характерні координаційні числа).
                         Наприклад:
                         1. Співвідношення між  орбітальними  радіусами  комплексоутворювача

                   (R ку) і лігандів (R л). Так, якщо R ку : R л  0,15, то кч = 2; якщо  0,15...0,22,
                   то 3; якщо  0,22...0,41, то 4; якщо  0,41…0,76, то 6.

                         2. Ступеня  окиснення  комплексоутворювача.  Існує  закономірність,
                   згідно  з  якою  кч  в  2  рази  більше  від  ступеня  окиснення
                   комплексоутворювача, наприклад:
                                      +2                    +                       +2
                                                                                            -
                                   [Cu(NH 3) 4]SO 4;      [Cu(NH 3) 2]Cl;      K 2[Zn(CN ) 4].
                         Є  виняток  з  цієї  закономірності  для  d-елементів  VІІІ  групи,  для  яких
                   координаційне число в основному становить 6, наприклад:




                                                                   110
   106   107   108   109   110   111   112   113   114   115   116