Page 19 - 130

18

Так як можна визначити абсолютну ентропію чистих речовин, то,
відповідно, можна оцінити зміну ентропії хімічної реакції. Так, для хімічної
реакції, яка протікає при температурі Т:
аA + bB = cC + dD
зміна ентропії рівна:
S Т = сS Т(С) + dS Т(D) − аS Т(А) − bS Т(В)
чи в загальному вигляді:
S Т = S Тпрод.реакції − S Твих.речовин. (1.12)

1.2.4 Зміна ентропії у фізико-хімічних процесах
З підвищенням температури ентропія завжди зростає, тобто, якщоТ 2>Т 1,
то S 2>S 1. Ентропія стрибкоподібно збільшується при переході речовини з
твердого кристалічного стану в твердий аморфний, ще більше вона зростає при
переході твердої речовини в рідинну фазу, тобто, в процесі плавлення.
Ще більш значне стрибкоподібне збільшення ентропії спостерігається
при переході речовини з рідкого стану в газоподібний (випаровування) або з
твердого безпосередньо в газоподібний (сублімація).
На рис 1.2 показана типова крива зміни
S E
значень ентропії для речовини у широкому
діапазоні температури, при якому вона
D
переходить спочатку з твердого
ΔS пар
кристалічного стану у рідкий, а потім з
С
рідкого – у газоподібний.
В Підвищення температури приводить до
ΔS пл
збільшення ентропії, яка до досягнення
А температури плавлення кристалічної
речовини (Тпл.) змінюється плавно (крива
Тверда Рідина Газ ОА). У точці плавлення ентропія
речови
0 стрибкоподібно зростає на S пл. (відрізок
T пл T кип T
Рисунок 1.2 ─ Залежність АВ). Підвищення температури вище точки
ентропії від температури плавлення речовини спричиняє поступове
збільшення ентропії рідини (крива ВС). При
досягненні температури кипіння (Ткип.) рідина перетворюється в пару, і при
цьому знову відбувається стрибкоподібне збільшення ентропії на величину
 S пар., після чого ентропія газу продовжує плавно збільшуватися (крива DЕ).
Підвищення тиску над речовиною (зменшення об’єму системи)
призводить до зміни ентропії системи у тому ж напрямку, що і зниження
температури.
Для оборотних ізотермічних процесів плавлення перетворення однієї
поліморфної форми в іншу зміна ентропії визначається рівнянням :

 Q
 S  , (1.13)
T
де Q – тепловий ефект процесу.