Page 22 - 6822

Розглянемо коротко основи цього методу на прикладі
титрувань сильних кислот і основ. У цьому випадку в розчині
протікає реакція:
+ -
H + OH → H 2O
а ЕРС (Е) потенціометричної чарунки (комірки)
визначається рівнянням:
E  E    lg c
(3.1)
де Е' – постійна, яка залежить від вибраної електродної
пари і іонної сили розчину;
с – концентрація визначуваних іонів у
титрованому розчині;
RT
  .
nF
До точки еквівалентності значення C визначається
рівнянням:
C = Cc T· (V екв - V)/(V П + V) (3.2)
де C Т – нормальна концентрація стандартного розчину
(титранту); Vекв – еквівалентний об’єм стандартного розчину;
V П – початковий об’єм титрованого розчину; V – прилитий об’єм
стандартного розчину.
Підклавши значення C з рівняння (3.2) у рівняння
(2.6) і зробивши деякі перетворення, отримуємо:
V = V екв - G·(V П + V)· 10  E/ (3.3)
-1
де G = Cc T · 10  E/
У випадку, якщо | Е | > 60 мВ, для зручності розрахунку
графіки Грана можна будувати в координатах
(V П + V)·10  (E -K)/  – V,
де К – довільна постійна, вибрана так, щоб |Е - К| <
60 мВ.
Замість вказаних координат при даному титруванні
графіки Грана можна будувати і в перетворених координатах,
виражених через одиниці pH:
з боку надлишку кислоти – (V П +V)·10 -pH - V
з боку надлишку лугу – (V П + V)·10 +pH - V

22