Page 115 - 6376
P. 115

∆      −        −
                                                                          
                                               =   +  −  =   +  −  =  ,                         (5)
                                                    +
                                                               +

               де   – число перенесення аніонів. З (4) і (5) також видно, що
                   

                                                          +  = 1,
                                                          
                                                                


               тобто сума чисел перенесення аніонів і катіонів завжди дорівнює одиниці.
                        Розглянуте  явище  важливе  у  тому  сенсі,  що,  вимірюючи  на  досліді  зміну

               концентрації  електроліту  коло  анода  і  катода,  можна  визначити  відношення  рухливостей
               обох  йонів.  Вимірюючи  питому  електричну  провідність,  можна  знайти  суму  цих

               рухливостей.  Знаючи  суму  і  відношення  рухливостей,  можна  визначити  і  кожну  з
               рухливостей аніона і катіона окремо.

                        У таблиці 1 наведені рухливості деяких йонів, знайдені цим способом для водних

               розчинів  малої  концентрації  при  кімнатній  температурі.  Зі  збільшенням  концентрації
               розчину рухливості йонів зменшуються, хоча і не дуже сильно.



                                                Таблиця 1 – Рухливості йонів.


                                                  2
                                              −7
                                                                                              2
                                                                                          −7
                       Йон     Рухливість, 10 м /(В ∙ с)         Йон       Рухливість, 10 м /(В ∙ с)
                                                                     −
                                        3,263                                   1,802
                         +
                                                                    −
                         +
                                        0,669                                   0,677
                                                                     −
                                      0,450                                   0,639
                          +
                                                                    3
                                                                    −
                         +
                                      0,346                                   0,694

                        Малі значення рухливостей йонів в електролітах вказують на те, що сили тертя, які
               діють на йони, досить великі. Для наближеної оцінки коефіцієнта тертя  йонів уявімо йон у
               вигляді  маленької  кульки  радісом    і  застосуємо  до  нього  закон  Стокса,  згідно  з  яким

                = 6, де  – в’язкість розчинника. Звідси можна зробити висновок, що рухливість йонів,
               яка дорівнює  = /, буде тим менша, чим більша в’язкість розчинника, що узгоджується з

               дослідом.  Так,  наприклад,  збільшуючи  температуру  електроліту,  ми  зменшуємо  його

               в’язкість;  дослід показує, що при цьому рухливість  йонів збільшується. Далі  вимірювання
               показують, що рухливість йонів тим більша, чим менша в’язкість розчинника.

                        Однак якщо за значеннями рухливостей обчислити радіуси йонів , то отримуються
               величини, які не узгоджуються зі значеннями, визначеними іншими методами. Ці відмінності
   110   111   112   113   114   115   116   117   118   119   120