Page 120 - 6376

оберненими у порівнянні з першим випадком. В дійсності цей елемент не є точно оборотнім,

так як обидва розчини поступово перемішуються.
Прикладом незворотнього елемента є елемент Вольта (цинк і мідь у розчині сірчаної

кислоти).

ЕРС, тобто різниця потенціалів між електродами розімкненого елемента, дорівнює
сумі стрибків потенціалу на границях речовин, що його складають. Так, для мідно-цинкового

елементу з двома рідинами ми маємо коло:

− ⎸розчин ⎸⎸розчин ⎸ + .
4
4
1 2 3 4

Якщо 21 = − це різниця потенціалів між речовинами 2 і 1, 32 = − і
2
3
2
1
43 = − , то ЕРС усього елементу дорівнює
4
3

ℰ = 21 + 32 + .
43

Але 21 = −(), а 43 = (), – абсолютні електродні потенціали. Тому, нехтуючи

малим стрибком потенціалу на границі двох розчинів, маємо
32

ℰ = − ().

Оскільки сюди входить тільки різниця потенціалів, то під можна розуміти і потенціали,

виміряні з водневим електродом. Якщо концентрація обох розчинів нормальна, то, згідно
таблиці, отримуємо

ℰ = 0,34 − −0,76 = 1,10 В.

Відмітимо, що для вимірювання цієї різниці потенціалів ми повинні включити у коло
з’єднювальні провідники, які ведуть до вольтметра. Але на границі двох різних металів

також виникають стрибки потенціалу. Тому, якщо обидва провідники зроблені, наприклад, з

міді, то з’явиться ще стрибок потенціалу на границі ⎸. Цей стрибок потенціалу ми не
враховуємо в ЕРС, хоча він і може давати вклад у покази вольтметра.

Поляризація електродів. Наведені вище значення електродних потенціалів
стосуються електрохімічної рівноваги, тобто випадку відсутності струму. При замиканні

елемента хімічний склад електродів може змінюватися внаслідок виділення на них речовин

електроліту. Крім того, може змінюватися і концентрація електроліту коло електродів. Тому