Page 29 - 87
P. 29

28
                                                                  +
                                                                         -
                                                                  Н 2О  Н + ОН

                          Застосувавши  до  дисоціації  води  закон  діючих  мас,  одержуємо
               константну її дисоціації :

                                                              a    a   
                                                      K        H    OH
                                                        дис .
                                                                 a
                                                                   H 2  0
                          де  а  –  активності  відповідних  йонів,  що  виражають  ефективну
               концентрацію будь-якого йону і є функцією його концентрації в розчині :
                                                            а = f∙с
               с – аналітична концентрація;
               f– коефіцієнт активності, який в дуже розбавлених розчинах прямує до 1.
               Якщо с → 0, то  f→ 1 і a → с;  в концентрованих розчинах f< 1.
                          Дебаєм і Гюккелем розроблено метод розрахунку f. Для розбавленого
               розчину  бінарного електроліту :
                                                     lg f = −0.51∙Z 2   I ,


                          де Z – заряд йону, для якого розраховується f;
                               І  –  йонна  сила  розчину,  що  враховує  присутність  всіх  речовин  в
               розчині, які зазнають дисоціації.
                          Йонна  сила  І  розраховується  як  півсума  концентрації  всіх  йонів,
               помножених на квадрат їх заряду:
                                                                       2
                                                       І = 0.5 ∑С і∙Z i

                          Ступінь дисоціації води дуже малий, тому активність води а Н2О можна
               вважати сталою величиною і запишемо вираз для К дис. наступним чином :
                                                                      -
                                                               +
                                                К дис.∙ a Н2О= aН ∙ aОН = КН 2О

                          де  КН 2О  –  йонний  добуток  води,  який  залежить  від  температури
               ( див. табл. 2.2).
               Таблиця 2.2 − Залежність величини йонного добутку води від температури


                                                 Т, К                  К Н2О


                                                 273                 1.1∙10 -16
                                                                          -14
                                                 298                   10
                                                 323                 5.5∙10 -14
                                                 373                 5.9∙10 -13
   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33   34