Page 28 - 6822
P. 28

г
                                      m – маса ртуті, яка витікає з капіляру за       секунду,  ;
                                                                                          с
                            r  –  час  життя  ртутної  краплі,  с;  С  –  об’ємна  концентрація
                            деполяризатора,   1     .
                                              моль
                                   Або у спрощеному вигляді:
                                                              K   C
                                                          d
                                                            3    2  6
                                   де    K  607   n   Д   m      r   const   при  певних
                            умовах.
                                   Вольтамперна  крива    описується  в  свою  чергу  рівнянням
                            Гейгоровського-Ільковича:
                                                     RT                  
                                  E    E         (       )  ln             ,
                                           1  /  2                                            (4.2)
                                                     nF             d   I  
                                   де знак “+” для анодного, а “-“ для катодного процесів;
                                      Е і Е 1/2 -потенціал у будь-якій точці полярографічної хвилі
                            і на половині її висоти відповідно;
                                      n  –  кількість  електронів,  які  приймають  участь  в
                            електрохімічній реакції;
                                      I d  i  I  –  граничний  дифузійний  струм  і  струм  для
                            відповідного значення Е.
                                   Для  твердого  мікроелектроду  при  відсутності  вимушеного
                            перемішування  розчину  рівняння  концентраційної  залежності
                            струму матиме вигляд:
                                                          S  n  F   Д   C  ,
                                                       d                
                                                                     2
                                   де S – площина мікроелектроду, см ;
                                       - товщина шару.
                                   Змінно-струмова      полярографія     (вольтамперометрія)
                            відрізняється  від  класичної  (при  постійному  струмі)  тим,  що  на
                            електроди поряд з постійною напругою, яка повільно змінюється у
                            часі, накладається змінна напруга невеликої амплітуди (до 50 мВ).
                                   Кількісна  залежність  значення  максимального  струму  на
                            змінно-струмовій  полярограмі  від  концентрації  аналізованої


















                                                            28
   23   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33