Page 28 - 6822
P. 28
г
m – маса ртуті, яка витікає з капіляру за секунду, ;
с
r – час життя ртутної краплі, с; С – об’ємна концентрація
деполяризатора, 1 .
моль
Або у спрощеному вигляді:
K C
d
3 2 6
де K 607 n Д m r const при певних
умовах.
Вольтамперна крива описується в свою чергу рівнянням
Гейгоровського-Ільковича:
RT
E E ( ) ln ,
1 / 2 (4.2)
nF d I
де знак “+” для анодного, а “-“ для катодного процесів;
Е і Е 1/2 -потенціал у будь-якій точці полярографічної хвилі
і на половині її висоти відповідно;
n – кількість електронів, які приймають участь в
електрохімічній реакції;
I d i I – граничний дифузійний струм і струм для
відповідного значення Е.
Для твердого мікроелектроду при відсутності вимушеного
перемішування розчину рівняння концентраційної залежності
струму матиме вигляд:
S n F Д C ,
d
2
де S – площина мікроелектроду, см ;
- товщина шару.
Змінно-струмова полярографія (вольтамперометрія)
відрізняється від класичної (при постійному струмі) тим, що на
електроди поряд з постійною напругою, яка повільно змінюється у
часі, накладається змінна напруга невеликої амплітуди (до 50 мВ).
Кількісна залежність значення максимального струму на
змінно-струмовій полярограмі від концентрації аналізованої
28