Page 99 - 442

Приклад 6. Яким чином дисоціюють у водних розчинах
комплексні сполуки?
Відповідь:
Більшість комплексних сполук добре розчинні у воді і
в розчині дисоціюють на йони. Частинки зовнішньої сфери,
зв’язані з комплексними йонами електростатичними силами,
легко відщеплюються в розчині. Така дисоціація називається
первинною, під час якої відбувається повний розпад на йони
внутрішньої і зовнішньої сфери.
Ліганди, які знаходяться у внутрішній сфері, зв’язані з
комплексоутворювачем дуже міцно і відщеплюються лише в
малій степені. Ця дисоціація називається вторинною. Процес
вторинної дисоціації обернений і його рівновага зміщена в
сторону утворення комплексного йону.
Наприклад:
дисоціації:
+ 2-
K 2[PtCl 6] → 2K + [PtCl 6] первинна
4+
2-
[PtCl 6] ↔ Pt + 6Cl - вторинна
+
-
[Ag(NH 3) 2]Cl → [Ag(NH 3) 2] + Cl первинна
+
+
[Ag(NH 3) 2] ↔ Ag + 2NH 3 вторинна

Комплексні сполуки, які не мають зовнішньої сфери, не
піддаються первинній дисоціації і тому їх називають
комплексними неелектролітами. Вторинна дисоціація цих
сполук відбувається дуже слабо.
Наприклад:
3+ −
[Cr(H 2O) 3F 3] ↔ Cr + 3H 2O +3F

Процеси дисоціації оборотні та ступінчасті і з
кількісного боку оцінюються константою стійкості:
1
Кст. =
Кнест .