Page 9 - 6822

Іони, від концентрації яких безпосередньо залежить
потенціал електроду, називаються потенціал-визначуваними для
даного електроду.
Існуючі електроди можуть бути умовно віднесені до
двох груп:
- електроди, в яких електричний струм між
розчином і електродом переноситься електронами (класичні
електроди);
- мембранні електроди, в яких електричний струм
переноситься іонами.
Під водневим показником слід розуміти від’ємний
десятковий логарифм молярної концентрації іонів водню:
+
pH=-lg[H ]. Для визначення числового значення pH
використовують замірювання ЕРС елемента:
Pt, H 2 | HCl,х | KCl; 0,1M | Hg 2 Cl 2, Hg
ЕРС елемента залежить від концентрації речовини, а не
від його активності:
RT 
0
E=E КОНЦ - ln[ H ]
n  F
0
Величина Е КОНЦ визначається експериментально,
+
причому концентрація іонів водню [H ] в стандартному розчині
обчислюється за формулою:
+
[H ] = a· C HCl (1.2)
де а – ступінь дисоціації HCl, обчислений за
електричною провідністю,
C HCl – молярна концентрація розчину HCl.
0
При цих умовах : 25С Е КОНЦ=0,3376 В і
E  , 0 3376
p H  . Символ p H означає одиницю рН у шкалі
S S
, 0 0592
Зьоренсена. Як видно, ця величина не є значною мірою ні
+
концентрації іонів водню, ні їх активності. Дійсно, величина [H ],
розрахована за формулою (1.2) не є активністю іонів водню, так як
a   H ][    , і не рівна їх концентрації, оскільки в розведених
H H
розчинах соляної кислоти H ][   C через повну дисоціацію
HCl
HCl.

9