Page 10 - 6822

У відповідності з сучасними уявленнями ЕРС
елемента Зьоренса можна виразити рівнянням:
RT
0
E  E  lg a  a    E , (1.3)
D
nF H Cl
де Е D – дифузійний потенціал.
У даний час величина рН вважається
характеристикою активності іонів водню:

pH  lg a  lg[ H ]   p H .

H  H  a
Тому іноді в символ рН вводять нижній символ ”a”:
р аН.
У відповідності з визначенням рН з рівняння (1.3)
знаходимо:
F E (  E 0  E )
pH  D  lg a  (1.4)
, 2 303 R Cl
Рівняння (1.4) показує, що для точного визначення рН
-
необхідні дані за дифузійними потенціалами і за активністю іону Cl
в 0,1 М KCl. Однак, ні одна із цих величин не може бути одержана
достатньо точно, через що експериментальна величина рН теж не
може бути знайденою достатньо точно. Ці труднощі були подолані
шляхом введення відповідного стандарту на шкалу рН, яка
базується на відтворюванні значень рН за допомогою серії
стандартних розчинів.
Електроди порівняння
Електрод порівняння повинен володіти постійним
потенціалом. Типовим електродом порівняння є широко
використовуваний каломельний електрод. Він складається з
металічної ртуті і розчину KCl, що містить осад Hg 2Cl 2.
Концентрація KCl підтримується постійною. У цьому випадку,
згідно добутку розчинності
2
ДР  [Hg   ][Cl  ]
Hg 2 Cl 2
концентрація хлорид-іону буде залишатися постійною,
тому що концентрація KCl велика і постійна. Значить
концентрація іонів ртуті також буде постійною, потенціал ртуті
в такому розчині також постійний.

10