Page 81 - 6375

незалежні змінні, можна побудувати такі функції стану, на основі яких і їх похідних можна

виразити термодинамічні властивості системи. Такі функції називають
характеристичними. До них належать внутрішня енергія = (, ), ентальпія = (, ),

вільна енергія = (, ), термодинамічний потенціал Гіббса = (, ). Наведемо їх

формули. Якщо незалежними параметрами простої однорідної системи є ентропія і тиск, то
внутрішня енергія не буде характеристичною функцією. Характеристичною функцією за

таких умов буде ентальпія, яку визначають за допомогою рівняння (18). Додавши у правій і

лівій частинах (18) по ()дістанемо

= = − + = +

або

= + = + .

Функцію (, ) називають ентальпією, або тепловою функцією. Фізичний зміст

ентальпії полягає в тому, що різниця її в двох станах дорівнює кількості теплоти, яку дістає

система при ізобарному процесі.
Вільна енергія системи визначається такою комбінацією термодинамічних функцій:

= − .

Зменшення вільної енергії системи при ізотермічному процесі визначає виконувану
нею в цьому процесі роботу.

Термодинамічний потенціал Гіббса визначається так:

= − + .

16.6. Статистичне розуміння другого начала термодинаміки. Другий закон

термодинаміки дає можливість встановлювати напрям протікання реальних процесів. У
цьому відношенні висновок про зростання ентропії ізольованої системи для необоротних

процесів є надзвичайно важливим. З макроскопічної точки зору він фактично забороняє

процеси зі зменшенням ентропії. Кінцевим результатом необоротних процесів є рівноважний
стан з максимальним значенням ентропії. Разом з тим перехід до рівноважного стану є

найбільш імовірним. Отже, між ентропією термодинамічної системи та ймовірністю її стану