Page 140 - 6141

Закон Бугера-Ламберта-Бера, тобто прямолінійна залежність оптичної

густини від концентрації, зберігається не завжди. Існують фізичні та хімічні

причини відхилення від цього закону.

14.1.1 Причини відхилення від закону Бугера-Ламберта-Бера

14.1.1 Фізичні причини:

а) закон Бугера-Ламберта-Бера справедливий для розчинів з концентрацією

менше 0,01 моль/л, тому що при високих концентраціях частинки, які

поглинають світло настільки близько розиіщені одна від одної, що вони

впливають на розподіл заряду сусідніх частинок;

б) на границі „повітря-скло” близько 4% світлового потоку відбивається.

Щоб звести ці втрати до мінімуму, дослід проводять з „нульовою” пробою,

яка містить всі речовини, крім досліджуваної;

в) немонохроматичність світлового потоку.

Необхідно постійно перевіряти світловий потік на те, щоб була певна

довжина хвиль.

14.1.2 Хімічні причини:

а) можливі міжмолекулярні взаємодії (асоціація, сольватація, дисоціація і

таутомерія молекул, комплексоутворення та інш.);

б) процеси гідролізу, взаємодія з розчинником;

в) зміна температури розчину;

г) зміна величини рН розчину в ході аналізу.

14.2 Способи вимірювання інтенсивності світлового потоку

Розрізняють суб’єктивні (візуальні) методи колориметрії та об’єктивні, або

фотоколориметричні.

Колориметрія основана на порівнянні інтенсивності забарвлення

досліджуваного розчину і стандартного розчину відомої концентрації.

Порівняння проводять візуально (неозброєним) оком.